Adutos formados por haletos da familia do zinco e a e-caprolactama : um estudo termoquimico /
Resumo: Neste trabalho foram preparados e caracterizados adutos entre haletos de zinco (II), Cádmio (II) e Mercúrio (II) e a є-caprolactama, com as seguintes estequiometrias: ZnX2.nCL (n = 2,3; X = Cl, Br, I); MCL2.CL (M = Cd e Hg); MBr2.nCL (M=Cd, Hg; n = 1,2); CdI2.2CL e HgI2.4CL. Além das análise...
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| Formato: | Dissertação |
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| Resumo: | Resumo: Neste trabalho foram preparados e caracterizados adutos entre haletos de zinco (II), Cádmio (II) e Mercúrio (II) e a є-caprolactama, com as seguintes estequiometrias: ZnX2.nCL (n = 2,3; X = Cl, Br, I); MCL2.CL (M = Cd e Hg); MBr2.nCL (M=Cd, Hg; n = 1,2); CdI2.2CL e HgI2.4CL. Além das análises químicas, os adutos foram caracterizados por espectroscopia infravermelho, pontos de fusão e termogravimetria. O estudo das curvas termogravimétricas permitiu tirar algumas conclusões a respeito da estabilidade térmica dos adutos preparados. A espectroscopia infravermelho indica que em todos os adutos o metal se liga a є-caprolactama através do oxigênio de lactama. Através da calorimetria em solução e utilizando ciclos termoquímicos adequados, foram determinadas as variações de entalpia padrão de reação (∆αH). MX2 (s) + nCL(s) → MX2.nCL(s). Com os valores de ∆αH obtidos e os dados da literatura (entalpia de formação e sublimação dos haletos e da є-caprolactama) foram calculadas as seguintes quantidades termoquímicas: entalpia padrão de formação (ΔfH), entalpia padrão reticular (ΔrH), entalpia padrão de decomposição (ΔdH, entalpia padrão de reação ácido-base em fase gasosa (ΔgH) e entalpia média de dissociação da ligação metal-ligante [D(M - CL)]. Procurou-se discutir as quantidades termoquímicas com relação a acidez e basicidade das diferentes espécies, tendo sido proposta algumas correlações entre as referidas quantidades termoquímicas dos adutos estudados. Foi feito um estudo comparativo com os dados termoquímicos dos adutos da ﻻ-butirolactama, com objetivo de avaliar o efeito da tensão no anel na capacidade doadora das duas lactamas.#$&Abstract: In this work were prepared and characterized adducts between zinc (II), cádmium (II) e mercury (II) halides and the є-caprolactam, with thr following stoichiometries: ZnX2.nCL (n = 2,3; X = Cl, Br, I); MCl2.CL (M = Cd e Hg); MBR2.nCL (M =Cd, Hg; n = 1,2); CdI2.2CL and HgI2.4CL. Besides the chemical analysis, the adducts were characterized by infrared spectroscopy, melting points and thermogravimetric. The study of the thermogravimetric curves permited to take off some conclusions about the thermal stability of the adducts prepared. The infrared spectroscopy indicated thar in all the adducts the metal is coordinated to є-caprolactam through oxygen of the lactam. By means of calorimetry in solution and utilizing appropriated thermochemical cycles have been determined the variations of the standard enthalpy of reaction (Δ∂H). Mx2(s) + nCL(s)→ Mx2.nCL(S). With the values od ∆∂H obtained and the data of the literature (enthalpy of formation and sublimation of the halides and of the Є-capralactam) were calculated the following thermochemical quantities: standard enthalpy of formation (∆fH), standard enthalpy of lattioce (∆rH), standard enthalpy of decompostition (∆dH), standard enthalpy of reaction acid-base in gaseous phase (∆gH) and mean dissociation enthalpy of the metal- ligand band [D(M - CL)]. We have discussed the thermochemical quantities concerning acidity abd basicity of the different species, being proposed some correlations between the referred thermochemical quantities of the adducts studied. A comparative study has been made with the thermochemical data of the adducts of the ﻻ-butirolactam, with the purpose of evaluating the effect of ring strain on the donor capacity of the two lactams. |
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