Preparação, caracterização e termoquímica de adutos entre N, N-dimetilformamida com haletos de zinco (II), cádmio (II) e mercúrio (II) : correlações termoquímicas entre estes adutos e similares com N, N-dimetilacetamida e tetrametiluréia /

RESUMO: Os adutos Zn(DMF)nX₂ (n = 1 e 2, X = Cl, Br e I), Cd(DMF)nX₂ (n = 1 para X = Cl, Br e I e n = 2 para X = Cl e I) e Hg (DMF) X₂ (X = Cl e Br) (DMF = N,N-dimetilformamida) foram preparados e caracterizados através de análises elementar e térmica, medidas de conduntancia, espectros de mass, de...

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Detalhes bibliográficos
Principais autores: Oliveira, Ótom Anselmo de., Airoldi, Cláudio., Universidade Estadual de Campinas.
Formato: Tese
Publicado em:
Assuntos:
Termoquímica -
Tese.
Zinco -
Química inorgânica -
Endereço do item:https://app.bczm.ufrn.br/home/#/item/109066
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spelling oai:localhost:123456789-772932022-11-30T08:52:50Z Preparação, caracterização e termoquímica de adutos entre N, N-dimetilformamida com haletos de zinco (II), cádmio (II) e mercúrio (II) : correlações termoquímicas entre estes adutos e similares com N, N-dimetilacetamida e tetrametiluréia / Oliveira, Ótom Anselmo de. Airoldi, Cláudio. Universidade Estadual de Campinas. Termoquímica - Tese. Zinco - Tese. Química inorgânica - Tese. RESUMO: Os adutos Zn(DMF)nX₂ (n = 1 e 2, X = Cl, Br e I), Cd(DMF)nX₂ (n = 1 para X = Cl, Br e I e n = 2 para X = Cl e I) e Hg (DMF) X₂ (X = Cl e Br) (DMF = N,N-dimetilformamida) foram preparados e caracterizados através de análises elementar e térmica, medidas de conduntancia, espectros de mass, de ressonancia magnética nuclear e vibracional e por difração de raios-X pelo pó. A coordenação da DMF ao metal se faz pelo oxigênio e provavelmente numa geometria tetraédrica para o Zn e Hg e a octaédrica para o Cd. Em diversos solventes, os haletos mostraram-se não dissociados do metal. Por calorimetria em solução e ciclos termoquímicos adequados foram determinadas as variações de entalpia dos processos: MX₂ (s) + nDMF(1) = M(DMF)nX₂ (s): ΔHѳR. As entalpias padrão de formação (∆Hѳf) foram calculadas através dos ∆HѳR e de dados da literatura. Foram determinados ainda outros parâmetros termoquímicos e estimadas as entalpias de ligação metal-oxigênio. O estudo cinético da decomposição térmica foi feito através de dados obtidos por calorimetria exploratória diferencial, para as reações: Cd (DMF)n X₂ (s) → Cd (DMF)n-₁ X₂(s) + DMF (g) (X = Cl e Br). A comparação dos dados obtidos com outros já existentes, mostrou que a acidez relativa dos haletos metálicos perante as bases (DMF = N,N-dimetilformida, DMA = n,n-dimetil-acetamida e TMU = tetrametilureia), obedece à sequência: Zn > Cd >Hg e que a basicidade relativa dos ligantes é sempre a mesma, isto é: TMU > DMA > DMF.#$&ABSTRACT: The adducts Zn (DMF)n X₂ (n = 1 and 2; X = Cl, Br and I), Cd(DMF)nx₂ (n = 1 for X = Cl, Br and I and n = for X = Cl and I) and Hg(DMF)X₂ (X = Cl and Br) (DMF = N,N-dimetilformamide) were prepared and characterized through elemental and thermal analysis; conductance neasurements; mass, nuclear magnetic resonance and vibracional spectra and by diffraction of X-rays of the powder. The coordenation of the DMFto the metal is by the oxygen and probably in a tetrahedral geometry from the Zn and Hg and Octahedral from the Cd. In several solvents, the halides show no dissociation from the metal. Bh calorimetry in solution and thermochemically suitable cycles, the enthalpy variations were determined for the following processes: MX₂ (s) + nDMF(1) = M(DMF)nX₂(s); ΔHѳR. The standard formations enthalpies (ΔHѳf) were calculated by the ΔHѳR and data of the literature. Other thermochemical parameters were determined and the metal-oxygen bond enthalpies were estimated. The kinetic study of the thermal decomposition was made through data obtained by diferential scanning calorimetry for the reactions: Cd(DMF)nX₂(s) → Cd(DMF)n⁻1X₂(s) + DMF(g) (X = Cl and Br). The comparison of the data obtaines with another existent results, show that the relative acidity of the metalic halides in the presence of the bases (DMF = N,N-dimetilformamide, DMA = N,N-dimetilformide and TMU = tetrametilureia) obeys the sequence: Zn > Cd > Hg, and that the relative basicity of the ligands is alwalys the same, that is: TMU > DMA > DMF. 2 2022-10-05T18:39:17Z 2022-10-05T18:39:17Z 1981. Tese 544.33(043) O48p TESE 109066 https://app.bczm.ufrn.br/home/#/item/109066 https://app.bczm.ufrn.br/home/#/item/109066
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description RESUMO: Os adutos Zn(DMF)nX₂ (n = 1 e 2, X = Cl, Br e I), Cd(DMF)nX₂ (n = 1 para X = Cl, Br e I e n = 2 para X = Cl e I) e Hg (DMF) X₂ (X = Cl e Br) (DMF = N,N-dimetilformamida) foram preparados e caracterizados através de análises elementar e térmica, medidas de conduntancia, espectros de mass, de ressonancia magnética nuclear e vibracional e por difração de raios-X pelo pó. A coordenação da DMF ao metal se faz pelo oxigênio e provavelmente numa geometria tetraédrica para o Zn e Hg e a octaédrica para o Cd. Em diversos solventes, os haletos mostraram-se não dissociados do metal. Por calorimetria em solução e ciclos termoquímicos adequados foram determinadas as variações de entalpia dos processos: MX₂ (s) + nDMF(1) = M(DMF)nX₂ (s): ΔHѳR. As entalpias padrão de formação (∆Hѳf) foram calculadas através dos ∆HѳR e de dados da literatura. Foram determinados ainda outros parâmetros termoquímicos e estimadas as entalpias de ligação metal-oxigênio. O estudo cinético da decomposição térmica foi feito através de dados obtidos por calorimetria exploratória diferencial, para as reações: Cd (DMF)n X₂ (s) → Cd (DMF)n-₁ X₂(s) + DMF (g) (X = Cl e Br). A comparação dos dados obtidos com outros já existentes, mostrou que a acidez relativa dos haletos metálicos perante as bases (DMF = N,N-dimetilformida, DMA = n,n-dimetil-acetamida e TMU = tetrametilureia), obedece à sequência: Zn > Cd >Hg e que a basicidade relativa dos ligantes é sempre a mesma, isto é: TMU > DMA > DMF.#$&ABSTRACT: The adducts Zn (DMF)n X₂ (n = 1 and 2; X = Cl, Br and I), Cd(DMF)nx₂ (n = 1 for X = Cl, Br and I and n = for X = Cl and I) and Hg(DMF)X₂ (X = Cl and Br) (DMF = N,N-dimetilformamide) were prepared and characterized through elemental and thermal analysis; conductance neasurements; mass, nuclear magnetic resonance and vibracional spectra and by diffraction of X-rays of the powder. The coordenation of the DMFto the metal is by the oxygen and probably in a tetrahedral geometry from the Zn and Hg and Octahedral from the Cd. In several solvents, the halides show no dissociation from the metal. Bh calorimetry in solution and thermochemically suitable cycles, the enthalpy variations were determined for the following processes: MX₂ (s) + nDMF(1) = M(DMF)nX₂(s); ΔHѳR. The standard formations enthalpies (ΔHѳf) were calculated by the ΔHѳR and data of the literature. Other thermochemical parameters were determined and the metal-oxygen bond enthalpies were estimated. The kinetic study of the thermal decomposition was made through data obtained by diferential scanning calorimetry for the reactions: Cd(DMF)nX₂(s) → Cd(DMF)n⁻1X₂(s) + DMF(g) (X = Cl and Br). The comparison of the data obtaines with another existent results, show that the relative acidity of the metalic halides in the presence of the bases (DMF = N,N-dimetilformamide, DMA = N,N-dimetilformide and TMU = tetrametilureia) obeys the sequence: Zn > Cd > Hg, and that the relative basicity of the ligands is alwalys the same, that is: TMU > DMA > DMF.
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